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本发明提供了一种膜蒸馏用纳米纤维膜及其制备方法，所述纳米纤维膜由纳米纤维以及分布于纳米纤维上的纳米分支结构组成。本发明所述方法简单地将喷涂(或喷雾)技术和静电纺丝技术同步实施，联合制备具有超疏水性能的膜蒸馏用纳米纤维膜。本发明所述制备方法简单，过程易于控制，不需要复杂的制备步骤和昂贵的后处理设备，所制备的纳米纤维膜空隙率高，不仅膜表面具有均匀、优异的超疏水性，还能保证其内部每一层由纳米纤维组成的平面都具有超疏水性，因此可以极大地提高膜的抗润湿性，有效的解决了膜通量低、易于润湿的难题。